關於COD和BOD，很多人也就知道COD是化學需氧（yǎng）量（liàng），BOD生化需氧量（liàng），還有老師們不下數萬次強調過的用B/C判定水的可生化性，然後（hòu）就魔性的在大腦裏循環 0.3 0.3 0.3 0.3....

不過隨著自己經驗的逐漸積累，才發覺自己之前了解（jiě）的都是些啥呀。深（shēn）深體會到（dào）“紙上得（dé）來（lái）終覺淺，絕知此事要躬行（háng）”的那麽（me）一點點真諦。

一、為（wéi）什麽需要BOD與COD

目前汙水最（zuì）重要的處理方法是生化法特別是好氧（yǎng）法 。用微生物在好氧條（tiáo）件下（xià）降解有機物的氧氣消耗來表達有機物（wù）濃度，可行且有很強的實戰意義。因此需要BOD。無疑BOD應用無窮長時間來（lái）測定，即BODu。這也不現（xiàn）實。由於有實際意義（yì）的HRT不會太久，因此可以用幾十天的BOD來近似代替BODu。為避免硝化影（yǐng）響，時間還要再短一些，因此（cǐ）一般使用20日（rì）BOD。

20日BOD測定（dìng）周期也（yě）很長。目前流行的是（shì）5日BOD。據說（shuō）5日標準是因為英國最長的河流從源頭到入海不超過5日。英國（guó）是島國，如果（guǒ）美國也這（zhè）麽定，密蘇裏河入海恐怕要一個月吧。因此（cǐ）5日沒有什（shí）麽特殊的物理（lǐ）意義。下文沒有特殊說明（míng）之處，BOD均為5日。為和（hé）社（shè）會工作周期吻合，好些歐洲國家習慣（guàn）用7日BOD。5日（rì）BOD時間也不短（duǎn），因此（cǐ）需要更快捷的方（fāng）法。COD用激烈的（de）化學氧化法，可（kě）以相對迅速獲（huò）得結（jié）果，彌補時間缺陷。

高錳酸鉀氧（yǎng）化性強，且自身顏色鮮明（míng），可用（yòng）作COD方法。高錳酸鉀顏色鮮明，特別適合在低濃度下準確測定，因此在給水領域（yù）盛行。日（rì）本在（zài）汙水領域也很流行。(所以日本廢（fèi）水BOD經常表達得比COD還（hái）高，包括生活汙水)。

重鉻酸鉀在強酸（suān）條件下，加（jiā）熱回（huí）流時氧化能力更粗暴（bào），多數場合氧（yǎng）化充分。世界範圍內流行。下文沒（méi）有特殊說明之處，COD均為重鉻酸鉀法（fǎ）。

在更暴（bào）力的反應氛圍（wéi）下，一把火燒掉有機物，測定氧消耗（hào）量或（huò）二氧化碳產量，測（cè）定更可靠。此即TOD與TOC。明確知道汙水中各主要汙染物構成與比例，可以根據分子式（shì）直接計算（suàn），即理論COD。不過實際過程中往往不易實現或沒（méi）有必要實現。

二、 BOD與COD方法、儀器的內在（zài）缺陷

2.1 、BOD方法（fǎ）、儀器內在缺陷（xiàn）

BOD測定方法決定了，實際使用水樣隻能（néng）消耗一部分DO，對應有機物濃度範圍大約是幾個mg/L。有（yǒu）些（xiē）汙染物在（zài）這一濃度範圍內生化性不壞（huài），但是實際廢水中因汙染物濃度高，產生新（xīn）的物理、化（huà）學、生化性質，導致BOD假陽性。上述性質（zhì）變化可能是滲透壓（yā）、pH、表（biǎo）麵性質(有表麵活（huó）性劑效應的物（wù）質超過（guò）臨界濃（nóng）度後（hòu）影（yǐng）響傳質)等。這類廢水啟動難（nán），但（dàn）隻要反應器內不積累，很容易對付。

例1：滲透壓—糖。糖生化性極好，但高濃度糖（táng）水的滲透壓高，直接生化性極差。(南（nán）方的蜜餞（jiàn）就是用高濃度糖水來（lái）保鮮的)。因BOD測定方法缺陷，必須稀釋到幾個（gè）ppm水平才能（néng）測定，因（yīn）此滲透（tòu）壓（yā）問題被繞過去了（le）。當然不會有人直接排放這麽高濃度的糖水，且即使蜜餞濃度高，進入生化係統後隻要糖可以在低濃度下降解，體係中始終不會出現積累滲透壓問題。

例2：pH—檸檬酸可直接進入三羧酸循環（huán），生化性（xìng）遠超過葡萄糖。但到了一定濃度，廢水明顯為（wéi）酸性，可以放幾個月（yuè）都不（bú）臭。做過油脂工廠（chǎng）廢水的朋（péng）友們對酸性緩衝溶液型廢（fèi）水（shuǐ）一定有有印象。當然用上一段所提解決方法也好用。

例3：蛋白質變性—甲醛。甲醛測定（dìng）BOD奇高。但高濃度（dù）甲醛別名是福爾馬林，可泡標本!

例4：極少（shǎo）數有（yǒu）機物因‘鎖鑰效應（yīng）’，濃度越高，越不利於降解。大家有興（xìng）趣不（bú）妨查閱專業生物化學。

例5：界麵性質—洗滌劑。這（zhè）與BOD測定方法的另外一項內在缺陷有關。BOD測定水樣的（de）DO變化不可以太（tài）小，否則測（cè）定缺乏重現性（xìng）。如果真能（néng）準確測定（dìng）ppb級別的DO消耗值，其實直鏈型洗滌劑—LAS的生化性至少不是很差。問題是LAS濃度稍微高一點兒，就達到（dào）臨界濃（nóng）度，改變界麵性質（zhì），嚴重影響實際生化。

例6：鹹菜（cài）可長期保存，當然也難直接生化。向糖水中（zhōng）加入大量鹽分，測定BOD很高，但持續進入生化（huà）係統後，雖然糖可降解，鹽卻幾乎沒有變化，後果是（shì）高BOD廢水把微生物醃（yān）製成了鹹菜。此類廢水特（tè）點是：廢水中有一些（xiē）生化惰性物質，低濃度下不影響生（shēng）化甚至是微生物必不可（kě）少的（de）物質（zhì）(例如氯（lǜ）離子、硫酸根離子等)，一（yī）定濃度下影響廢水整體物理、化學（xué）性質。與前麵的5個例（lì）子不同，這類（lèi）廢（fèi）水不可能直接用生化法處理，但測（cè）定B/C也可能很高。此類廢水算是一種（zhǒng）特殊變（biàn）例。

例（lì）7：油脂。各位可注意過油脂的BOD？生物（wù）油脂（zhī）的（de）生化性至少是不很差，做過屠宰廢水（shuǐ）的都知（zhī）道。可是油脂實際平（píng）均降解（jiě）周期並不短，5日BOD並不高。然（rán）而屠宰廢水的處理一般有（yǒu）幾個小時就可以獲得滿意效果，且反應器（qì）內不嚴重積累。因（yīn）為有（yǒu）些有機物可以被微生物（wù）先吸附，相當於含在嘴裏，雖然消化時間（jiān）可能像吞吃了羚羊的（de）蟒蛇一樣長，但是—出水沒有羚羊。這一例子對於BOD電極（jí）來說是（shì）個壞事：SS態有機物如何能被電極迅速測定?

2.2 、COD方（fāng）法、儀（yí）器內在缺陷

 物理缺（quē）陷：常規（guī）生化處理，水溫頂多三十度出頭。重鉻酸鉀法COD測定，加熱回流時，沸點70度以下的（de）有（yǒu）機物會損失很多。現在開始流行的160度高溫降解，影響更（gèng）大。

化學缺陷：銀鹽催化對直鏈脂（zhī）肪烴效果還可以，對芳香（xiāng）烴效果不是一般的差（chà）。

例8：吡啶實際生化性很差（chà），可是測定B/C>>1。

例9：常見有機物：苯(注意取樣前充分震蕩、乳化)、甲醛（quán）、鹽酸二甲胺、DMF、汽油(震蕩、乳化)、氯仿、醋酸、甲醇、醋酸銨，COD與理論值都（dōu）差很遠，且缺少重現性，數（shù）據可以令人崩潰。

選擇重鉻酸鉀法的氧（yǎng）化性在一（yī）些場合不夠強，不（bú）能代表全部有機物;然而對無機物，有時也一鍋端氧化（huà）。

例10：亞鐵。當然可以被氧化，否則如何用亞鐵鹽滴定？可（kě）是這是一（yī）種常見無機物。

例11：雙氧（yǎng）水。也是無（wú）機物，且理論（lùn）上雙氧水（shuǐ）的COD是負值。實際上（shàng）會被重鉻酸鉀一鍋煮掉（diào），而（ér）且是缺少重現性的正值。搞Fenton的水友有體會吧 。

三、BOD與COD的運用性缺陷

1、政府

為所有汙染物分別製訂標準不現實，為有共同特性的汙染物製（zhì）訂半經驗標準成本更低。因此，政府將BOD、COD列入國標，並成（chéng）為最重要標準；各國標準均是。

2、科研與設計

如何判斷不同廢（fèi）水處（chù）理使用（yòng）的反應器或微生（shēng）物性能（néng）？也需要一個統一（yī）指標，一般也用BOD、COD。實際上對不同生化性廢水來說，該指標沒有直接可對比（bǐ）性。同樣，科研設計用哪一個指標（biāo）也完全是習慣。對於已知生化性質汙水，當然可（kě）以放心選用其中一個指標。最（zuì）典型的是生活汙水，各地汙水廠一般都是按照BOD負荷設計，沒（méi）什麽，好比用公斤還是用磅，無所謂。當然，如果喜歡用7日或其它（tā）時間的BOD也（yě）可以，相應調整一些（xiē）常數就行。但是對工業廢水來說，應慎重（chóng）。與生活廢水生化性（xìng）質接近的廢（fèi）水，例如食品工業廢水，一般（bān）可以放心選用BOD負荷。其（qí）它工業廢水，如果無法獲（huò）得現成（chéng）參數，一般應作小試。小試一般可以作出（chū）有效負荷，但（dàn）很少能直接獲得風量與剩餘汙泥量指標。如果廢水B/C不（bú）高，那麽氣量、剩餘（yú）汙泥產（chǎn）量等指標可能有重大偏差。一般汙泥處理設施餘量比較充分，但風量不足的話，修正難度可不小。此類場合（hé）還是用COD為原始參數更好（hǎo）。注意，本節默認了COD測定不存（cún）在重大缺陷（xiàn）。如果存在重大缺陷，用COD也未必可靠。這類場合還是用TOC或TOD吧，再麻煩也勝過開（kāi）工後再（zài）修改。

3、高級別運用

根據B/C，預估生化性能。對未知特性廢水，一般可以根據測定B/C來粗（cū）略估計生化性能，前提還是假定BOD、COD測定方法沒有缺（quē）陷。如果願意用其它時間BOD與COD的比值來粗估（gū）生化（huà）性能，也（yě）可以，相應（yīng）調整數值即可。既然目前5日BOD的相關資料最全，那麽還是優先用5日B/C吧。此外，還有一些預估生活性能（néng）的旁門左道功夫，算是偏方，供各位參考。注意，不是一切場（chǎng）合都適用，否則就（jiù）不是偏（piān）方了。一般分（fèn）子量大（dà）不易降解。分子為環狀構造的不（bú）易降解。分子上活性（xìng）基團少的不易降解。分子支鏈發達的不易降解。人不吃（chī）的不易降解（jiě）。不易發臭、不易長毛的不易（yì）降解。注意有些廢水適當稀釋後容易發臭或長毛，原始狀態不容易，例如糖（táng）蜜廢水。

3.3.2 根據BOD、COD變化趨勢，判斷（duàn）相關（guān）問題。這裏（lǐ）要詳細論述的話，可以寫（xiě）一本書。例如對生化池入水、出水、沉（chén）澱上清液、混（hún）合液、汙泥脫出水分等水樣分別測定後分析（xī）、推理，可以獲得很多信息。具體怎麽分析、判斷，在下水平有（yǒu）限，時間（jiān）有限（xiàn），就不囉嗦了。不僅僅是（shì）生化池，其它處理節點、手段都可以運用，而且也不僅僅是BOD、COD，其它指標也要（yào）聯（lián）合考慮。這一（yī）節內容，差不多全看個人修為，要有（yǒu）良好的內功（gōng）基礎，初級（jí）水友運用要小心。本節（jiē）具體問題太多太大。

估算其它參數。COD、BOD與（yǔ）其它參數沒有（yǒu）必然聯係，但如果知道（dào）汙染物構成特性，可以根據COD估（gū）算一些參數，有些（xiē）場合很方便。

例12：MLVSS。汙水廠一般有馬弗（fú）爐，可測定MLVSS，但常規中小汙水工程（chéng）一般（bān）隻能測定MLSS。好些工業廢水含有細小SS，其生化池內MLVSS/MLSS並非常數，且未必（bì）穩定。既然活性汙泥幹重主要構成（chéng）為（wéi）多糖與蛋白質，理（lǐ）論COD當量都（dōu）在1—1.1間，完全（quán）可以用COD方法測定，結果近似等於MLVSS。(原則上應扣除濾液COD，但實際上一般（bān）可以忽（hū）略（luè）)。

例13：SS。不是所有SS都能被濾紙測定；不是所有公司都配備0.45um微孔濾膜抽濾裝置；對缺少驗證的（de）廢水，光度法或濁度（dù）法不可靠。但如果（guǒ）知道SS大致化學構成，且有足夠把握確（què）定溶解態COD物質不很高，就可以用COD法來測定。那（nà）麽如何知道SS構（gòu）成?一般是（shì）向上遊車間（jiān）調查。例如天然纖維（wéi）類粉末一般COD當量為（wéi）1.1，化纖類粉末一般為2—3，油類為3—3.5、肉末、毛發碎（suì）屑為1.1。如果SS是多種物質構成，隻要比例大致不變，也可（kě）以用這（zhè）一招。如果比例也多變，那就沒有辦法了。

例14：TKN。TKN測定很麻煩，且往往第二天才能有數據。如果水（shuǐ）中汙染物（wù）化（huà）學構成基本不變，完全可（kě）以（yǐ）用COD來換算TKN。實際上有些分析（xī）人員就（jiù）是這麽作的，即使不知道（dào）原理，沒有練過內（nèi）功，照樣（yàng）可用九陰白骨爪。

根據上遊（yóu）特點（diǎn），估算COD、BOD 根據分子式，可以推算理論COD。對規劃中又缺乏參照的工廠，這一條（tiáo）很有用。上遊生產使用的工藝、原料、輔（fǔ）料、中間產物，可（kě）以通過（guò）物質守恒定律，計算下遊水中汙染物指標。實際上多數工廠汙染物尤其（qí）是惡性（xìng）汙（wū）染物最大來（lái）源一般是跑冒滴漏，因此實際廢水指標可能要高得多。但至少可（kě）以判斷BOD、COD測（cè）定（dìng）中是（shì）否（fǒu）會出現假陽性結果。

四（sì）. 初步結論

1、BOD是一個有先天缺陷的測（cè）定指標（biāo）。

2、BOD是一個半經驗指標。

3、BOD不代表可降解有機物(當然更不代表不（bú）可降解有機物)。

4、COD也是一個有先天性缺陷的指標，但比BOD可靠性好一些。

5、COD經驗性色彩比BOD弱一些。

6、COD一般可以代表有機物總量。

7、BOD/COD判據在多數場合可用。(如果（guǒ）詢問具體哪些（xiē）場合，我隻能回答：先去練內功（gōng）)

8、COD-BOD作為經驗判據很勉強，甚（shèn）至不夠作判據，不可用場合比例太大。初級水友要小心。當然理論COD-無窮大或（huò）充分大（dà）時間段BOD可以（yǐ）作充分判據，但實際中很難獲得這一數據。

9、生（shēng）活（huó）汙水、食品工業汙（wū）水使用BOD作工程計（jì）算（suàn），也可以。化（huà）工廢水用BOD來計算各池、各機（jī）械風險很大，特別是風（fēng）量。初級水（shuǐ）友小心（xīn）。

各位（wèi）當然還要用BOD、COD。但（dàn）用的時候最好能思考（kǎo）一下，尤其是難降解場（chǎng）合，不要踩地雷。